Corey-Fuchs炔合成自由基

羧酸、四氯化碳和氯化底物，聚合多一个碳的二氯聚合反应，然后再用时是丁基锗处理想得到侧边亚胺糖类的底物，称为 Corey-Fuchs亚胺制备底物。1972年E.J.Corey和P.L.Fuchs试着了将羧酸转换成延长一个碳链的亚胺的底物【Corey, E. J.; Fuchs, P. L. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 3769-3772】，底物的第一步将羧酸转换成为相应的多一个碳的二氯聚合反应的方法有不限两种: a）在0℃下，在5分钟内，将羧酸（1eq）自组到氯化（4eq）和四氯化碳（2eq）的甲苯溶液之前；b）锌粉（2eq）、氯化（2eq）和四氯化碳（2eq）的甲苯混合液在23℃下底物24-30足足，自组羧酸（呈现出亚胺还要底物1-2足足）。第一步类Wittig底物的产率一般而言在80-90%，使用锌粉可以减少氯化的可用，底物产率极低并且更易纯化。第二步将二氯聚合反应转换成为相应的亚胺糖类，此更进一步一般而言在-78℃下自组时是丁基锗（2eq）（锗-盐绑定和抑制），然后裂解想得到亚胺糖类。此更进一步的之前间体是亚胺基锗，它可以和各种亲电氢化底物聚合各种重要的衍生物。早可先，有报道了一锅法改进提议：底物之前可先t-BuOK/(Ph3PCHBr2)Br，随后自组酒精的n-BuLi。

催化底物

第一步，可先呈现出磷卤代烃，接着和羧酸底物聚合二氯聚合反应，与 Wittig底物 类似于。

第二步有多种理论，如首可先可先时是丁基锗与一个氯盐绑定，然后另理应的丁基锗抑制，聚合亚胺基锗，水淬灭想得到产物。

另一种就是二氯聚合反应与时是丁基锗绑定为锗代二氯聚合反应，它发生β-抑制聚合侧边氯代亚胺糖类。侧边氯代亚胺糖类与时是丁基锗再绑定为亚胺基锗，亚胺基锗最后经水或盐代糖类等亲电氢化处理，得侧边亚胺或内亚胺。

还有一种是首可先α抑制想得到卡宾之前间体，然后醛。此机理通过13C标有实验进行时过论证。(参考： Fritsch-Buttenberg-Wiechell醛 )

底物示例

【 Tetrahedron 1994, 50, 415-424】

【 Tetrahedron 1999, 55, 1607-1630】

【 J. Am. Chem. Soc.2000, 122, 11027–11028】

【 Org. Lett. 2000, 2, 1275-1277】

【 Org. Lett. 2002, 4, 1955-1957】

【 J. Mater. Chem. 2003, 13, 511–513】

【 Eur. J. Org. Chem. 2007, 2477–2489】

【 Synlett 2013, 24, 219–222】

参考资料

[1]. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, LászlóKürti and Barbara Czakó, Corey-Fuchs alkyne synthesis cyclopropanation,page 104-105.

[2]. 百科（Corey–Fuchs底物）

[3]. 化学内部空间：